我們在采用吸附法處理VOCs的工程中,常常會(huì)用到活性炭類吸附劑。因?yàn)榛钚蕴款愇絼儆诜菢O性吸附劑,與沸石分子篩、硅膠、活性氧化鋁等吸附劑相比,對(duì)于VOCs來說,它具有吸附物質(zhì)種類多、吸附容量大的特點(diǎn),因此,在處理VOCs的工程上得到了廣泛的應(yīng)用。但是,由于活性炭種類繁多,在應(yīng)用活性炭類吸附劑時(shí)如何正確地選擇,是每個(gè)吸附器設(shè)計(jì)者必然面對(duì)的問題。
一、活性炭類吸附劑的分類
活性炭是許多具有吸附性能的碳基物質(zhì)的總稱?;钚蕴康脑鲜菐缀跛械暮嘉镔|(zhì)。如煤、木材、骨頭、果核、堅(jiān)硬的果殼(如椰殼、核桃殼等),以及廢紙漿、廢樹脂等,將這些含碳物質(zhì)在低于878K下進(jìn)行炭化,再用水蒸汽或熱空氣進(jìn)行活化處理(還有用氯化鋅、氯化鎂、氯化鈣、磷酸來代替熱蒸汽作活化劑的),而得到活性炭。
活性炭的種類較多,按原料來源主要分三大類:煤質(zhì)炭、果殼類和木質(zhì)類。而按照活性炭的用途分,你就更多了。世界各國生產(chǎn)的活性炭品種多達(dá)數(shù)千種,幾十個(gè)牌號(hào)。用于處理VOCs的活性炭類吸附劑大致分為三類:顆?;钚蕴?、蜂窩活性炭和活性炭纖維。粉炭多用于水處理和液體的脫色處理。
二、活性炭吸附劑的特點(diǎn)
活性炭是一種非極性吸附劑,具有疏水性和親有機(jī)物的性質(zhì),它能吸附絕大部分有機(jī)氣體,如苯類、醛酮類、醇類、烴類等以及惡臭物質(zhì),因此,活性炭常被用來吸附有機(jī)溶劑和處理惡臭物質(zhì)。經(jīng)過活化處理的活性炭,比表面積一般可達(dá)500~1700m2/g,具有優(yōu)異和廣泛的吸附能力。炭分子篩是新近開發(fā)的一種孔徑均一的分子篩型活性炭新品種,孔徑一般在150nm以下,具有良好的選擇性吸附能力。
1、顆?;钚蕴?/span>
普通顆粒活性炭孔徑不均一,其中絕大多數(shù)為小孔,孔徑一般在15nm以下,除此之外,還有少量的中孔和大孔。正是由于活性炭的孔徑范圍寬,它適用于幾乎所有有機(jī)氣體的吸附,即使對(duì)一些極性吸附質(zhì),仍然表現(xiàn)出了它的優(yōu)良的吸附能力,如在SO2、NOx、Cl2、H2S、CO2等有害氣體治理中,有著廣泛的用途。因此,在吸附操作中,活性炭是一種首選的優(yōu)良吸附劑。為了適應(yīng)一些大分子混合物的吸附處理,近些年又出現(xiàn)了以中孔為主的活性炭,這類活性炭在處理汽油、石腦油等這些含有大分子的混合尾氣中發(fā)揮出了它獨(dú)特的優(yōu)勢。
2、蜂窩活性炭
蜂窩活性炭是把粉末狀活性炭、水溶性粘合劑、潤滑劑和水等經(jīng)過配料、捏合后擠出成型,再經(jīng)過干燥、炭化、活化后制成的蜂窩狀吸附材料。蜂窩活性炭的吸附性能基本上等同于顆?;钚蕴?,與普通的顆?;钚蕴肯啾?,它的優(yōu)點(diǎn)是阻力小,適合處理大風(fēng)量的氣體。
3、活性炭纖維
活性炭纖維是利用超細(xì)纖維如粘膠纖維絲、酚醛或腈綸纖維絲等制成粘狀、布狀或繩狀,然后再經(jīng)過高溫(950℃以上)炭化—活化制成。比表面積達(dá)1000~2500 m2/g。同時(shí),由于其微孔都開在纖維細(xì)絲表面,因而孔道極短,與顆?;钚蕴勘认嗖?/span>2~3個(gè)數(shù)量級(jí)。同時(shí),孔徑均一,絕大多數(shù)為特別適合氣體吸附的2nm左右的微孔,因而具有更大的有效比表面積。根據(jù)Langmuir吸附理論,吸附劑的吸附容量是和它的比表面積成正比的,據(jù)文獻(xiàn)介紹,它的吸附容量是普通顆?;钚蕴康?/span>1~40倍,吸附速率是顆?;钚蕴康?/span>10~100倍,又加
上孔道極短,使得活性炭纖維吸附和脫附速率高;同時(shí),使得吸附床層內(nèi)不易積水。另外,活性炭纖維使用壽命長,在同等條件下,是普通顆粒活性炭的3~4 倍,大大延長了設(shè)備的使用壽命,相比之下,使設(shè)備的年均投資大為降低。因此,活性炭纖維在吸附VOCs工程中得到了廣泛的應(yīng)用。
三、處理VOCs工程中活性炭吸附劑的選擇
1、選擇原則
在VOCs處理中,對(duì)活性炭吸附劑選擇的原則是:根據(jù)所吸附的有機(jī)氣體的分子動(dòng)力學(xué)直徑去選擇具有合適孔徑的活性炭,其次再去考慮吸附劑的比表面積。目前在對(duì)活性炭吸附能力的評(píng)價(jià)指標(biāo)中,給出了許多指標(biāo),如吸苯率、碘值、CTC(四氯化碳值)、丁烷值等,筆者認(rèn)為,在所有指標(biāo)中,只有活性炭的比表面積才是最靠譜的,而其它的評(píng)價(jià)指標(biāo)都是在特定條件下測定的,而那些特定條件與你的具體工程實(shí)際很難一致,所以,那些指標(biāo)在選擇吸附劑時(shí)只能作為參考,而比表面積才是活性炭吸附能力的重要指標(biāo)。
這里還必須強(qiáng)調(diào)一下,活性炭的比表面積所指的是有效比表面積。由于活性炭的制備條件不同,造成了它里面的孔道不均勻,有些孔道的孔口過于狹窄,雖然孔道內(nèi)的尺寸較大,但是由于孔口較小,使得吸附質(zhì)分子無法進(jìn)入,因此,在活性炭比表面積概念中就出現(xiàn)了有效比表面積的概念。因此,當(dāng)你利用比表面積的指標(biāo)去選擇活性炭時(shí),為了準(zhǔn)確選擇,建議大家最好對(duì)吸附劑的比表面積進(jìn)行一下實(shí)際測定(GB/T 7702.21-1997 煤質(zhì)顆粒活性炭試驗(yàn)方法--比表面積的測定 )。
2、處理VOCs工程中,對(duì)三種活性炭吸附劑的選擇
(1)如果你的工程中所處理的有機(jī)物成分比較單一,確認(rèn)不含分子動(dòng)力學(xué)直徑超過2nm的大分子物質(zhì),建議你最好選擇活性炭纖維作吸附材料。因?yàn)樗饺萘看?,吸附速度快,極易脫附,而且使用壽命長。在一些場合,采用水蒸氣脫附后,可以不用干燥,直接轉(zhuǎn)入吸附程序。尤其適用于中、高濃度廢氣的回收上,表現(xiàn)出很大的優(yōu)越性,尤以節(jié)能方面最為突出,在采用水蒸氣脫附時(shí),它的蒸汽耗量只有普通顆?;钚蕴康?/span>20%-25%。
在這里有必要提醒一句:活性炭纖維是吃“細(xì)糧”的,即它只適應(yīng)于分子動(dòng)力學(xué)直徑小于2nm的氣體的吸附。
(2)在處理混合的、而且成分比較復(fù)雜的有機(jī)氣體時(shí),比如大量的包裝印刷行業(yè)、噴漆行業(yè)、涂布行業(yè)等產(chǎn)生的有機(jī)廢氣,在作好前處理的前提下,建議采用普通顆粒活性炭,因?yàn)樗哂泻軐挼目讖?,能夠適應(yīng)多種分子動(dòng)力學(xué)直徑的有機(jī)分子的吸附。
(3)對(duì)于一些特大分子的混合物,如汽油、石腦油等,建議采用中孔活性炭作吸附材料。因?yàn)樗膬?nèi)部含有大量的中孔,可以適應(yīng)大分子的吸附。
(4)對(duì)于大風(fēng)量、低濃度的混合氣體,為了降低床層的阻力,建議最好采用蜂窩活性炭作為吸附材料,在吸附床層的設(shè)計(jì)上,盡可能地加大床層的面積,以降低氣流的流通阻力,從而達(dá)到降低運(yùn)行費(fèi)用的目的。
四、結(jié)論
在采用吸附法處理VOCs的工程中,首選的吸附劑應(yīng)該是活性炭類吸附劑。而要想達(dá)到好的吸附效果又節(jié)能的目的,必須認(rèn)真研究所處理氣體的成分和其中物質(zhì)的氣體分子動(dòng)力學(xué)直徑,去選擇適合該種廢氣的活性炭吸附劑:
(1)若工程中所處理的有機(jī)物成分比較單一,確認(rèn)不含分子動(dòng)力學(xué)直徑超過2nm的大分子物質(zhì),建議選擇活性炭纖維作吸附材料;
(2)在處理混合的、而且成分比較復(fù)雜的有機(jī)氣體時(shí),宜采用普通顆?;钚蕴孔魑讲牧希?/span>
(3)對(duì)于一些特大分子的混合物,如汽油、石腦油等,建議采用中孔活性炭吸附材料。
(4)對(duì)于大風(fēng)量、低濃度的混合氣體,建議采用蜂窩活性炭作為吸附材料。
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