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活性碳吸附床著火情況分析

發(fā)布日期:2021-12-13

目前活性碳吸附裝置廣泛使用在有機(jī)廢氣凈化治理、危險(xiǎn)廢棄物管理以及其它的含有有機(jī)物存儲(chǔ)設(shè)備中如汽油罐。我們知道有機(jī)溶劑蒸汽被吸附在活性碳上是一個(gè)放熱過程,在一定條件下,釋放的吸附熱量可能升高到引起活性碳或有機(jī)溶劑發(fā)生自燃的水平進(jìn)而導(dǎo)致活性碳吸附床著火。雖然活性炭床的著火不經(jīng)常發(fā)生,但是如果安全措施不能有效貫徹實(shí)施,也會(huì)給使用者帶來巨大風(fēng)險(xiǎn)。為了清楚活性碳吸附床在何種情況發(fā)生著火,用三種不同溶劑在不同使用條件下測試活性炭床出現(xiàn)著火的狀況的實(shí)驗(yàn),弄清楚發(fā)生著火的不同場合、條件。

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1、活性碳發(fā)生著火及燃燒的實(shí)驗(yàn)調(diào)查

有機(jī)溶劑吸附在活性碳時(shí)釋放熱量稱為放熱反應(yīng),此外某些反應(yīng)性化合物一旦吸附在活性碳上則在活性碳表面發(fā)生化學(xué)氧化反應(yīng)或聚合反應(yīng),這種反應(yīng)也是放熱的,而且放熱量與普通的吸附放熱量相比呈指數(shù)遞增,當(dāng)氧化放熱反應(yīng)所釋放熱量不能迅速散熱,溫度就可能在床體內(nèi)升高到活性碳和吸在活性碳上的溶劑起燃的溫度。

根據(jù)文獻(xiàn)檢索收集到的使用活性碳吸附裝置發(fā)生著火的資料很少。尤其是我們國家比較多使用活性碳吸附裝置也是最近十幾二十年,根據(jù)我們公司自己的經(jīng)驗(yàn)和我們了解到的客戶使用其他公司類似裝置的情況,顯示活性碳床著火是使用吸附床和包括再生式活性碳吸附系統(tǒng)處理有機(jī)溶劑時(shí)出現(xiàn)的情況?;钚蕴济摳皆偕到y(tǒng)是大型的有機(jī)廢氣凈化設(shè)備,處理的風(fēng)量從10000到100000m3/h不等,活性碳的再生就是現(xiàn)場不從設(shè)備中卸下活性碳而直接再生。盡管活性碳吸附系統(tǒng)及含活性碳再生系統(tǒng)在設(shè)計(jì)上不同,但活性碳在吸附過程中一旦遇到含有某些有機(jī)物質(zhì)的氣體時(shí),都容易引起著火。這些活性化學(xué)物質(zhì)在許多有機(jī)溶劑中都包含如酮類、醛類和有機(jī)酸類。

Naujokas指導(dǎo)了一系列實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn),用于評估不同工業(yè)用有機(jī)化合物在活性碳上吸附情況。第一組實(shí)驗(yàn)測試單獨(dú)類有機(jī)溶劑在新的活性碳吸附時(shí)的反應(yīng)。將新的活性碳吸附裝置的溫度設(shè)置在125℃,并且在活性碳床外部實(shí)施了隔熱方法及加熱方法保溫。首先,將含有一定濃度的有機(jī)溶劑的氮?dú)鈿饬魍ㄟ^吸附飽和的活性碳床,出來的氣體溫度及成分未發(fā)現(xiàn)變化。然后,將含有機(jī)溶劑氮?dú)鈿饬鞲臑楹袡C(jī)溶劑空氣氣流進(jìn)行實(shí)驗(yàn),仍然使用相同濃度的有機(jī)溶劑氣流進(jìn)入吸附飽和的活性碳床,由于活性碳沒有了吸附能力,氣流出口可以檢測到溫度變化及氣流中產(chǎn)生的CO和CO2濃度變化,說明吸附床內(nèi)有燃燒發(fā)生。采用不同溶劑品種,把氮?dú)饬鞲臑榭諝饬骱?可以檢測到部分有機(jī)溶劑品種有CO產(chǎn)生及活性炭床溫度升高,部分品種沒有CO產(chǎn)生及活性炭床溫度升高兩種狀況。根據(jù)實(shí)驗(yàn)有22種有機(jī)化合物在125℃條件下發(fā)生氧化反應(yīng),在此條件下,酮類、醛類和有機(jī)酸類有機(jī)溶劑都顯示了極高的化學(xué)反應(yīng)速率。同樣實(shí)驗(yàn)條件但將溫度調(diào)整到100℃時(shí),有10種有機(jī)物質(zhì)顯現(xiàn)氧化反應(yīng)。在100℃的情況下,酮類及有機(jī)酸類的氧化反應(yīng)能力急劇降低,但是醛類的氧化反應(yīng)速率仍然很高,與在125℃的情況類似。

第二組實(shí)驗(yàn):讓活性碳床在吸附甲乙酮處于飽和狀態(tài)時(shí),將床體溫度設(shè)定為40℃,一旦活性碳床處于吸附飽和時(shí),就將通過吸附床體的氣流停止。但有微弱氣流從床體上部通入為活性碳床提供少量氧氣。這時(shí)活性碳床的溫度變化和氧化反應(yīng)產(chǎn)物都可以檢測到,當(dāng)進(jìn)入床體的氣流速度為0.2cm/s時(shí),可以觀察到CO,CO2急劇產(chǎn)生,檢測到濃度從0ppm到8000ppm和6000ppm之間,當(dāng)進(jìn)風(fēng)氣流的速率為0.35cm/s時(shí),未發(fā)現(xiàn)活性碳的熱點(diǎn)及CO,CO2,表明帶走的對流熱量大于熱量產(chǎn)生的速率。當(dāng)沒有進(jìn)風(fēng)發(fā)生時(shí),熱點(diǎn)沒有擴(kuò)散,表明沒有足夠的空氣或者氧氣進(jìn)行氧化。實(shí)驗(yàn)用的相對濕度為60-65%的潮濕空氣時(shí),熱點(diǎn)的產(chǎn)生會(huì)比使用干空氣時(shí)晚幾小時(shí)。

第三組實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):當(dāng)加大進(jìn)風(fēng)速度通過熱點(diǎn),且熱點(diǎn)溫度夠高,熱點(diǎn)將導(dǎo)致活性碳床的燃燒。在一組實(shí)驗(yàn)中,采用0.02-0.10m/s的風(fēng)速通過200℃的熱點(diǎn)時(shí),此時(shí)活性碳床吸附飽和甲基乙基酮,在6分鐘內(nèi),熱點(diǎn)溫度上升至376℃,最終導(dǎo)致活性碳床燃燒。同樣情況發(fā)生在0.50m/s流速通過160-300℃的活性炭床。

同樣的測試方法,實(shí)驗(yàn)者發(fā)現(xiàn)用于不同材質(zhì)的活性碳的氧化反應(yīng)也不同,椰殼類的活性碳比煤質(zhì)活性碳更加易燃。使用一定時(shí)間的活性碳也比新活性碳更易燃,實(shí)驗(yàn)表明丙酮的氧化反應(yīng)發(fā)生概率在使用過的活性碳上大于新活性炭,同樣的情況用甲乙酮上也一樣。

2、脫附再生裝置活性碳床著火特性

Smisek和Cerry研究了使用含有再生裝置的活性碳吸附床著火情況,當(dāng)含有酮類,醛類或類似化合物時(shí)。發(fā)現(xiàn)在吸附設(shè)備發(fā)生著火的情況大多是由于生產(chǎn)情況安排停機(jī)或機(jī)械故障關(guān)閉后發(fā)生。停機(jī)一段時(shí)間后,吸附系統(tǒng)重新啟動(dòng)時(shí)發(fā)生著火狀況,調(diào)查者把這種著火情況歸于活性碳自發(fā)的氧化反應(yīng),當(dāng)系統(tǒng)沒有在完全冷卻的狀態(tài)下停機(jī),或者由于未關(guān)閉死的閥門扔滲入少量空氣進(jìn)入活性碳床,這些氣流卻足以引起氧化反應(yīng)所需。而且由于氧化產(chǎn)生的熱量散發(fā)較慢,在活性碳床的某個(gè)局部位置可能會(huì)引起活性碳的自燃。調(diào)查研究表明:活性碳吸附床在關(guān)機(jī)前將溫度下降到40℃以下,著火現(xiàn)象就能避免。在我公司實(shí)際的使用中,由于當(dāng)時(shí)不了解活性炭床的著火條件,也發(fā)生了上述的情況,后續(xù)處理時(shí)采用了安全溫度設(shè)施避免了再次發(fā)生。

3、丙酮在活性碳吸附時(shí)氧化反應(yīng)

針對丙酮、甲酮吸附在活性碳上發(fā)生的氧化反應(yīng)及氧化反應(yīng)對活性碳影響的研究,所用活性碳是市面上可以買到的椰殼活性碳,研究者發(fā)現(xiàn)在溫度達(dá)到80℃時(shí),吸附在活性碳上的丙酮迅速發(fā)生氧化反應(yīng),當(dāng)丙酮氧化反應(yīng)釋放的熱量沒有及時(shí)消散,就會(huì)使活性碳床達(dá)到著火溫度,在風(fēng)量小的情況下,自燃開始只在部分區(qū)域,如有大量空氣氧氣進(jìn)入時(shí)會(huì)火勢迅速蔓延。在小風(fēng)量的情況下,氧化產(chǎn)生的熱量大于氣流帶走的熱量,會(huì)導(dǎo)致活性碳床溫度增加,進(jìn)一步加速氧化反應(yīng)速率。

研究表明,盡管有大量空氣進(jìn)入冷卻活性碳床,但活性碳有盲點(diǎn)現(xiàn)象,導(dǎo)致局部溫度也可能上升。盲點(diǎn)(是指活性碳只有少量空氣通過或者沒有空氣通過)。盲點(diǎn)可能由于氣流分配不均造成,也可能是活性碳破碎。(活性碳破碎在活性碳吸附+脫附再生系統(tǒng),由于循環(huán)脫附再生,可能導(dǎo)致活性碳破碎,在部分區(qū)域?qū)е骂w粒,粉塵堆積)。

4、防止環(huán)己酮再生時(shí)的活性碳床著火和退化

Takenchi調(diào)查活性碳吸附環(huán)己酮(一種酮類物質(zhì))時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng)和氧化反應(yīng)導(dǎo)致活性碳燃燒情況,發(fā)現(xiàn)活性碳吸附的環(huán)己酮是發(fā)生氧化反應(yīng)造成活性碳床著火的最大原因。調(diào)查顯示,避免使用老化的活性碳能有效阻止活性碳床著火(使用了2年的活性碳的氧化反應(yīng)發(fā)生率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于新的活性碳),及時(shí)清理活性碳的灰塵,增加進(jìn)風(fēng)口的濕度,都能減少著火的風(fēng)險(xiǎn)。(一定濕度的空氣能避免活性碳床的過熱,相對濕度5%是最有效的防止著火的濕度)。

5、甲乙酮和環(huán)己酮在活性碳上的氧化反應(yīng)

用木質(zhì)的、軟煤、硬煤制成的三種活性碳上觀察甲乙酮、環(huán)己酮的氧化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)這兩種酮類有機(jī)化合物在有氧狀態(tài)下,即使是吸附狀態(tài)在活性碳的表面也會(huì)氧化反應(yīng)。溫度反應(yīng)、活性碳的種類和含不同灰份對氧化反應(yīng)的影響程度也進(jìn)行了調(diào)查,發(fā)現(xiàn):

1)為減少活性碳的表面氧化,活性碳吸附溫度的控制比活性碳的種類更重要;

2)對于甲乙酮、環(huán)己酮等有機(jī)溶劑吸附溫度最好不要超過30℃,因?yàn)檫@些酮類的氧化反應(yīng)速率在超過30℃時(shí)就會(huì)呈現(xiàn)指數(shù)型急劇上升;

3)需要至少有超過0.2m/s風(fēng)速氣流來通過活性碳帶走吸附氧化反應(yīng)產(chǎn)生的熱量;

4)灰分高的活性碳氧化速率超過未處理過的活性碳。

6、關(guān)于活性碳吸附發(fā)生自燃和著火結(jié)論

⑴活性碳吸附過程是放熱的,從活性碳吸附過程的釋放熱量與流量、濃度、相對濕度和特定有機(jī)物發(fā)生氧化反應(yīng)相關(guān);

⑵特別是當(dāng)氣流中含有特定的高濃度化合物時(shí),活性碳吸附和氧化反應(yīng)會(huì)釋放大量熱量,根據(jù)以往的文獻(xiàn)報(bào)告,是由于這些活性碳床處理了含有含氧烴類有機(jī)化合物,引起著火的其他類化合物包括酮類、醛類、部分有機(jī)酸(如丙酸、丁酸)和有機(jī)硫有機(jī)化物(硫醇)等;

⑶活性碳吸附床溫度能夠達(dá)到自燃溫度,在特定條件下,活性碳吸附可以釋放足夠的熱量達(dá)到其自燃并引燃整個(gè)活性碳吸附床;

⑷活性碳吸附時(shí)燃點(diǎn)與活性碳品種及條件相關(guān),活性碳燃點(diǎn)在300-600℃范圍不等;

⑸活性碳吸附床著火通過活性炭床體導(dǎo)熱散熱很少,主要可以通過有效對流散熱而避免;

⑹活性碳吸附床因吸附和氧化放熱有局部熱點(diǎn)產(chǎn)生,如果熱量能不能通過對流散熱帶走,或者因氣流在活性碳表面產(chǎn)生勾留會(huì)導(dǎo)致熱量不平衡;

⑺活性碳吸附床著火源于吸附的局部熱點(diǎn)溫度達(dá)到所吸附的有機(jī)物燃點(diǎn)或者局部缺氧狀態(tài)得到緩解后發(fā)生。

活性炭在治理有機(jī)廢氣上的作用很大,要想活性炭的吸附效果好,不僅要注意上面提到的問題,選擇一家專業(yè)生產(chǎn)活性炭的企業(yè)也至關(guān)重要。

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